1 我国汽车产业现状
据公安部统计数据显示,截至2009年6月底,全国机动车保有量约为1.77亿辆,其中包括:汽车6962.60万辆、摩托车9122.66万辆、挂车103.50万辆、上道路行驶的拖拉机1464.18万辆,其他机动车2.17万辆。可见社会经济地快速发展,汽车已经广泛地走入平常百姓的社会,成为人们生活地重要组成部分,据统计现代人每天在车内所待的平均时间是1.5h,比在户外的时间还长,因此汽车内空气质量已经是除了室内空气外直接关系到人们的身体健康第二大因素。影响车内空气质量的因素主要有两个方面,一是汽车本身内饰物中有害气体的释放如:应用在汽车仪表板、坐垫、地毯、座套、顶棚、门内饰、隔热棉、脚垫的纺织物、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯等高分子材料;另一方面是车主选择的汽车装饰物释放的有害气体,但两个方面归根结底都是汽车内部装饰件中有害气体的挥发。2004年,中国室内装饰协会室内环境监测中心参照国家室内空气质量标准,对新车车内空气进行抽检,结果90%的轿车存在空气污染,而造成车内空气污染的主要因素是挥发性有机物(Volatile Organic Compounds)即VOC。世界卫生组织将VOC定义为沸点在50~260℃之间的挥发性有机物主要包括甲醛、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯等。
2 车内VOC的来源和危害
由于汽车内空间狭小、密闭,车内VOC浓度远远高于室内空气,对健康造成的危害比室内更严重,如果车子在阳光下暴晒一个小时以上,车内的有毒分子会异常活跃,VOC的浓度会急剧增加,当VOC超过一定浓度时,将严重危害人们的身体健康。以甲醛为例:甲醛主要来源于汽车内的纺织品的释放,是一种无色易溶的刺激性气体可经呼吸道吸收。现代科学研究表明,当空气中甲醛浓度过高时可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿,长期接触低剂量甲醛可以引起慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、妊娠综合症;高浓度的甲醛甚至可以毒害人的神经系统、免疫系统和肝脏。VOC中还包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯等挥发性有机物,对人体的健康都会产生极大的危害。据美国国际技术评估中心表示:车内VOC可能是现代社会中人体健康的最主要的威胁之一。
3 车内VOC含量的检测方法
3.1 采样方法
国内外采用过的车内空气中的采样方法基本可归纳为以下4 种:
(1)随意环境条件采样方法,即不设定任何采样环境条件,被测车辆在随意环境条件下封闭一定时间后采集车内空气样品。国内外许多研究机构和检测机构均曾采用过该方法测试车内空气污染物,但是由于环境条件和采样时间的不确定性,其计算数据的可比性和重现性一般比较差。
(2)德国大众汽车VOLKSWAGEN 采样方法,即德国大众汽车公司开发的VW PV3938 测试方法。该方法主要考察车内饰物表面在65℃时VOC 释放情况,用于开发释放VOC量少的内饰物的产品开发。
(3)日本自动车工业协会JAMA 采样方法,即日本自动车工业协会在其协会内制定的《车内VOC 试验方法》和《降低车内VOC 自主行动》。该方法将密闭车辆加热至40℃,保持一定时间后测定甲醛,然后启动汽车发动机,开空调,测定VOC。
(4)我国在参照国内外方法的基础上,于2008年出台了“HJ/T 400-2007车内挥发性有机物和醛酮类的采样测试方法”的行业标准。该标准将密闭车辆密闭16h,然后在室温(25℃±1℃)条件下测试车内VOC的释放情况。
3.2 测试方法
目前开展的关于VOC(不包括醛酮类)的测定方法主要有:固相吸附--热解析--气相色谱--质谱法(GC-MS);采样罐--气相色谱--质谱法;固相吸附--溶剂萃取--气相色谱--质谱法等。固相吸附--热解析--气相色谱--质谱法:在不使用有毒有害试剂的情况下,用Tenax采样管对车内的VOC进行吸附,利用热脱附仪进行解析,GC-MS进行定量,可测定较低浓度的VOC,并且可以实现自动化;缺点是不能重复测定,但可以采取平行采样的措施予以弥补。固相吸附-溶剂萃取-气相色谱--质谱法主要是采用Tenax吸附管进行吸附后,用二硫化碳溶剂洗脱吸附剂,然后对吸附剂进行测定,该方法可以对样品重复测定,可以添加内标增加测定的准确度,但是该方法采用有毒试剂二硫化碳进行萃取,不仅污染环境,对实验人员的身体健康产生危害,并且不能自动测定增加人工成本和时间。采样罐法不使用有毒试剂,利用高密闭的采样罐采样,该方法也可自动测定,但是采样罐设备昂贵,并且要使用标准空白气体,增加实验难度和准确度。国内外主要还是采用固相吸附--热解析--气相色谱--质谱法,如ISO16000-6:2004(E);;EPA/625 /R -96 /010b (TO-17) ;ISO16017-1等,我国的“车内挥发性有机物和醛酮类的采样测试方法”的行业标准也是采用该方法。
醛酮类的测试国际上通用方法是采用2,4-DNPH 吸附管吸附高效液相色谱法,该方法操作简单,结果稳定。主要原理是:采用涂附2,4-二硝基苯肼的固体吸附剂吸附空气中的醛和酮类化合物,在酸性介质中醛和酮类化合物与2,4-二硝基苯肼反应,形成稳定的腙衍生物,该反应具有高度特异性,用乙腈淋洗后,淋洗液用液相色谱分析,目前该方法已经被广泛应用。
3.3 车内VOC含量限量
国内外尚没有关于新车内部VOC含量限量的规定,一般都是参照室内VOC含量标准。在澳大利亚,1992年NHMRC(National Health&Medical Research Council)建议:(1)TVOC每小时平均含量不要超过500 μg/m3;(2)任何VOC每小时平均含量不要超过250 μg/m3。在美国,华盛顿政府和美国绿色建筑委员会规定:(I)TVOC含量不超过500 μg/m3。而在我国,车内空气质量超标与否是按照GB/T 18883--2002《室内空气质量标准》的相关规定进行检测的,其规定TVOC 8 h平均含量不可超过600μg/m3,甲醛每小时平均含量不可超过100μg/m3。
4 汽车内饰物中VOC含量测试
汽车内饰物如塑料、橡胶、皮革、地毯、等装饰材料受热释放出的VOC是污染车内空气的主要原因,如果能控制汽车内饰物中VOC的释放,那将是从源头解决车内空气质量的有效手段。目前采用的测试内饰物中VOC(不包括醛酮类物质)释放含量的方法有顶空气相色谱法,采样袋-气相色谱质谱法,金属罐-气相色谱质谱法。顶空气相色谱法是取一定量的样品放入顶空瓶中,在一定温度下加热,用气相色谱质谱对挥发出的气体进行测定,该方法比较简单,但重复性差。采样袋-气相色谱质谱法是将待测的样品放入一定规格的特殊采样袋中,该采样袋本身要求不含有VOC,然后将密封的采样袋放入烘箱中在65℃下加热2h,用Tenax吸附管和采样泵进行采样,采样管可以用热脱附-气相色谱质谱法进行测定,也可以用有机试剂将吸附剂进行洗脱后,用气相色谱质谱对洗脱液进行测试。金属罐-气相色谱质谱法是将样品放入铝制的密闭金属罐中,65℃加热1h后,用Tenax管吸附VOC,然后用有机试剂洗脱吸附剂,采用气相色谱质谱对洗脱液进行测定,同时也可以采用热脱附-气相色谱质谱法进行测试。由于采样袋价格便宜,且可以重复使用,目前多采用该方法对内饰物进行VOC的测试。
醛酮类的测试也是采用2,4-DNPH 吸附管或吸附液吸附有害气体,然后用高效液相色谱法测定。将上述测试方法中的Tenax吸附管换成2,4-DNPH 吸附管,然后用有机试剂进行洗脱,如果采用吸附液进行吸收则可以直接浓缩后用高效液相进行测定。
5 结论
随着国家提出振兴汽车产业,我国的汽车行业更加蓬勃发展,在不久的将来中国的汽车保有量将超过欧美日等国家,真正成为世界第一汽车大国。而对于汽车内的有害气体(VOC)的关注度虽然已经有所认识,但还没有达到发达国家的关注水平。因此,有必要加强对汽车企业和广大老百姓的宣传,提倡汽车企业在汽车内饰的研发和使用上采用环保的和低VOC的材料,这样不仅有利于使用者的健康,也是对汽车企业的宣传,两方利好,何乐而不为。同时由于目前的检测方法中取样程序复杂,所用设备昂贵,测试成本高,因此迫切需要加强对VOC测试方法的研究和简化,使检测手段更加快捷和准确,共同为我国的汽车产业健康快速地发展贡献力量。
参考文献:
1)HJ/T 400-2007车内挥发性有机物和醛酮类的采样测试方法
2)汽车内部VOC的排放及检测 黄利榆 林少敏
3)车内有害气体(VOC)现状研究 马辉 陈文波
4)轿车内微环境空气污染状况的实验研究 尤可为, 葛蕴珊
5)汽车内部装饰材料中醛类物质测试方法的研究 吴洁珊
6)汽车装饰材料挥发性有机物的气相色谱一质谱法测定 吴惠勤,朱志鑫
7)ISO16000-6:2004(E); Determination of Volatile Organic Compounds in indoor and test chamber air by active sampling on Tenax TA sorbent, thermal desorption and gas chromatography using MS/FID
8)EPA/625/R-96/010b (TO-17) ;Determination of Volatile Organic Compounds in Ambient Air Using Active Sampling Onto Sorbent Tubes
9)ISO16017-1;Indoor, ambient and workplace air-Sampling and analysis of volatile organic compounds by sorbent tube/thermal desorption/capillary gas chromatography—pumPEd sampling
10)GB/T18883-2002,室内空气质量







